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目前,微晶蜡的生产方法主要有三类:一是由乙烯单体通过低聚反应, 如通过自由基低聚方法合成的特种蜡; 二是由高聚物的降解制备的特种蜡;三是在聚乙烯的合成过程中的副产,如高压法聚乙烯合成中的副产物经过分离得到的特种蜡。
1、乙烯聚合法
乙烯聚合法生产特种蜡主要有3 种方法,一是用自由基催化剂在高温高压下聚合; 二是用齐格勒催化剂在低压下聚合;三是茂金属催化剂聚合。
2、聚乙烯裂解法
聚合法生成的微晶蜡分子量分布窄, 相对分子质量大小可以人为控制,但必须在大装置上进行,资金投入大。国内厂家一般采用高分子量聚乙烯的热裂解法生产, 这种方法采用的原料可以是聚乙烯树脂,也可以是聚乙烯废塑料,前者制得的产品等级高,后者制得的产品等级低。高分子量聚乙烯在隔绝空气的条件下可以热裂解 为低分子量的特种蜡, 这样制备的微晶蜡与结构有关的性质(如结晶度、密度、硬度和熔点)都受到裂解原料的影响。裂解加工方法分为裂解釜法和挤出法。裂解釜法是间歇式加工方 法,适合于生产量较低,产能较小的厂家;挤出法是连续化生产,适合于生产量大,产能高的企业。
利用回收聚乙烯裂解液可以制备特种蜡。这种技术原料来源十分丰富且廉价,工艺比较简单,操作成本低。
3、聚乙烯副产提纯
从乙烯聚合生产聚乙烯的反应中, 副产得到的低分子量组分和溶剂的混合物中可以回收特种蜡产品。从聚乙烯装置的副产中脱出溶剂和引发剂后,产物分子量分布仍然很宽,限制了其应用领域,需 要采用溶剂分离的方式进行进一步提纯。这种副产的特种蜡产品中通常含有相对分子质量在1000 左右的分子,所以在机械强度、耐热性能等物理性能上低于乙烯聚合法生产的特种蜡产品。
4、特种蜡的改性
特种蜡是非极性分子, 如果能够在分子上接入极性基团将大大拓展应用领域。这些功能化的特种蜡可以通过乙烯与含氧单体共聚生产,也可以对特种蜡进行氧化、接枝等化学方法引入 羧基,进而再通过酯化、酰胺化、皂化等化学反应进一步进行改性, 这些功能化的特种蜡可以满足不同应用的要求。