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橡胶与橡胶防护蜡形成一种固体溶液,在较高温度(如硫化温度)下,橡胶防护蜡作为特种蜡的一种,完全溶解于橡胶;在较低温度下,由于橡胶防护蜡与橡胶溶解性差,此时橡胶防护蜡在橡胶中呈过饱和状态,故橡胶防护蜡从橡胶内部连续不断地迁移到橡胶的表面,形成一层均匀的蜡膜,此蜡膜隔绝了大气中臭氧与橡胶表面的接触。
石蜡作为橡胶防老剂时,其迁移到橡胶表面喷霜而成的蜡膜结晶成松散的、具有孔隙的、与橡胶的附着力较小的脆性蜡膜,此蜡膜容易呈片状从橡胶表面脱落,因而臭氧容易穿透此蜡膜与橡胶分子双键进行反应而发生橡胶老化现象。
微晶蜡分子中含有较多的相对分子质量较高的异构烷烃和带有长侧链的环烷烃,其熔点高、韧性好、结晶细小、致密、粘度大,因此用微晶蜡作为橡胶防老剂时,其迁移到橡胶表面的 速度较慢,形成的蜡膜韧性好、致密、附着性好且不易脱落。但因微晶蜡迁移速度较慢,故形成蜡膜的时间较长、蜡膜较薄。若石蜡与微晶蜡按一定比例混合(即正构烷烃与异构烷烃按比例混合),结晶会形成无定形的、致密的、较厚的蜡膜,可有效防止臭氧的穿透,从而达到良好的防护臭氧的目的。一般情况下,正构烷烃与异构烷烃的比例为25%~45%。
影响橡胶防护蜡防护性能的主要因素 橡胶防护蜡的防护性能受许多因素的影响,其中主要的影响因素有橡胶防护蜡的碳原子数分布、正异构烃比例、使用温度、交联度、配合剂、胶料种类、载荷、填料和软化剂等。其中碳原子数分布和正异构烃比例是关键因素,对橡胶防护蜡的防护性能有决定性影响。
橡胶防护蜡的碳原子数分布碳原子数低的烷烃相对分子质量小、熔点低、支化度低,易从橡胶中迁移到橡胶表面,但温度升高后此低碳原子数烷烃会溶解于橡胶中,因此高温时过饱和度下降导致迁移速度减慢,甚至迁移速度为零。
碳原子数高的烷烃分子量大、熔点高、支化度高,因此其迁移阻力较大,迁移速度较慢。当碳原子数更高时,则迁移速度更慢,产生的蜡膜很薄,不能形成保护层,对橡胶几乎无保护作用。
橡胶防护蜡的化学组成 橡胶防护蜡主要由正构烷烃(直链烷烃)、异构烷烃(支链烷烃)及环状烃类(带有长侧链的环烷烃和芳香烃)组成。 相对分子质量相同时,正构烷烃迁移速度比异构烷烃快,异构烷烃支链越多,迁移速度越慢。带有长侧链的环状烃类迁移速度更慢。正构烷烃结晶为大片状、松散,大气中的臭氧容易穿透蜡膜侵蚀橡胶表面。把一定量的异构烷烃加入到正构烷烃中后,由于破坏了结晶分子的规律性,故可以获得结晶细小、无定形、致密的蜡膜,从而增强其防臭氧侵蚀的能力。